目前,对ZIF内结构确定的活性位点调控的方法非常少,这限制人们对于ZIF材料在HER光电催化反应机理的理解和认识。
有鉴于此,维也纳技术大学Dominik Eder教授、华中师范大学杨泽副教授等报道通过配体选择性的去除,在ZIF内构筑开放的金属位点,并且研究对HER性能的影响。
通过原位电化学分析表征和XAS表征,表明Zn-N2与电解液氢氧根配位,形成高价态HO-Zn-N2位点。优化后的OMS-ZIF在1.0 A cm-2电流密度实现了0.41 V过电势,能够稳定工作120 h。理论计算结果表明这种活性位点能够加快活化水分子的动力学,因此增强Volmer反应步骤的效率。
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这项工作实现了ZIF材料构筑高活性催化位点的策略,有助于研究碱性电催化反应机理。
参考文献
Zheao Huang, Zhouzhou Wang, Qiancheng Zhou, Hannah Rabl, Shaghayegh Naghdi, Ze Yang, Dominik Eder, Engineering of HO–Zn–N2 Active Sites in Zeolitic Imidazolate Frameworks for Enhanced (Photo)Electrocatalytic Hydrogen Evolution, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202419913
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202419913