新加坡国立大学赵宇教授、湖北师范大学刘勇兵教授、天津大学-新加坡国立大学福州联合学院杨彬淼研究员等报道从容易获取的消旋1,5-二醇原料,一步合成立体结构富集的哌啶和四氢异喹啉化合物。
这个反应成功的关键是开发了新型Ir环催化剂(iridacycle),能够在氧化还原中性条件下,在二醇和有机胺之间高效率的构筑两个C-N化学键。
反应机理研究结果验证了该反应对二级醇的氧化比一级醇优先,这使得该反应合成N杂环的过程中,使得具有挑战性的芳香基-烷基取代醇的分子间胺化成为反应的立体决定步骤。
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这种催化反应能够用于合成重要的药物和生物活性化合物。这个反应实现了独特的反应性,对二级醇的脱氢优先于一级醇。
参考文献
Huanlin Diao, Kexin Liu, Rong Yu, Jilin Chen, Yongbing Liu*, Bin-Miao Yang*, and Yu Zhao*, Iridium-Catalyzed Enantioconvergent Construction of Piperidines and Tetrahydroisoquinolines from Racemic 1,5-Diols, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c12466
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c12466