有机分子C(sp³)-H的直接立体选择性官能团化能够用于合成手性有机分子。特别是C(sp³)-H化学键的立体选择性氧化对手性醇和手性酯的合成产生巨大的影响，尤其是天然产物、药物化合物、精细化学品的合成。目前C(sp³)-H键官能团化合成不对称C-C化学键、不对称C-N化学键得到显著的发展，但是如何通过C (sp³)-H键官能团化构筑不对称的C-O化学键仍然是个挑战。

有鉴于此，南开大学周其林院士、肖力军研究员、中国科学院上海有机化学研究所薛小松研究员等报道C(sp³)-H键与羧酸化合物之间的氧化偶联实现立体选择性C(sp³)-H的C-O键不对称合成。

本文要点：

（1）

这个方法能够用于烯丙基C-H键、炔丙基C-H键的不对称C-O键合成，能够使用各种羧酸化合物作为氧化试剂。通过这种方法直接从容易得到的烯烃、炔烃原料合成了一系列手性酯化合物，很好的简化了手性酯和相关的手性醇的合成。

（2）

这种合成方法使用阳离子Cu作为催化剂，能够在蓝色光照射下进行C(sp³)-H的氧化偶联。这个合成方法不仅拓展了C(sp³)-H化学键的氧化反应对烯烃/炔烃兼容，而且避免了过氧化酯作为氧亲核试剂。

参考文献

Xian-Ming Liu, Fu Li, Tongkun Wang, Ling Dai, Yin Yang, Neng-Quan Jiang, Li-Yuan Xue, Jing-Yuan Liu, Xiao-Song Xue*, Li-Jun Xiao*, and Qi-Lin Zhou*, Catalytic Asymmetric Oxidative Coupling between C(sp³)–H Bonds and Carboxylic Acids, J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c12544

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c12544