通过烯烃的异构化反应进行远程官能团化，能够在远端位点进行位点选择性的修饰官能团，这丰富了合成的方法学。但是这种合成通常需要过渡金属催化剂。过渡金属催化剂通常导致金属残留和催化剂中毒等问题。

有鉴于此，香港科技大学林振阳教授、全杨健教授等使用硼（borenium）离子作为催化剂远程硼氢化反应的新型方法，这种方法对烯烃氢硼化反应的过程中，对烯烃分子进行异构，在远端实现位点选择性氢硼化。

本文要点：

（1）

当反应进行的过程中，生成了各种不同位点的硼异构体，最终这些异构体汇聚形成α-硼化产物。这个反应过程与碳分子骨架上朝着芳基官能团的“硼行走”现象类似。

（2）

通过详细的反应机理研究和DFT理论计算，证实了硼催化反应通过可逆的B-H键插入/消除逐步的位点迁移。这种远程硼化反应具有非常好的官能团兼容，与过渡金属催化反应实现互补。这种非金属催化反应方法能够方便的合成硅基作为远程基团的硼化物，这种反应的位点选择性与过渡金属催化的硅烷化-硼化串联反应的位点选择性相反。

这项研究推动了C-B和C-Si衍生化反应的位点选择性远程双官能团化反应，简化了氨基酸远程的有机醇生物活性化合物的合成。

参考文献

Zheng Zhu, Wing Chun Chan, Bin Gao, Guanwen Hu, Peiqi Zhang, Yiyi Fu, Kit San Ly, Zhenyang Lin*, and Yangjian Quan*, Borenium-Catalyzed “Boron Walking” for Remote Site-Selective Hydroboration， J. Am. Chem. Soc. 2024

DOI: 10.1021/jacs.4c13726

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c13726