开发从烯烃和惰性C(O)-H键构筑含有手性α-四级碳原子的γ-内酯的合成方法是个挑战课题。
有鉴于此,南开大学叶萌春教授、天津大学黄跟平教授等报道使用萘胺衍生膦氧化物配体修饰Ni-Al双金属作为催化剂,实现了C-H键和烯烃的羰基化成环反应,反应具有优异的位点选择性和立体选择性,产率达到99 %,立体选择性达到98 % ee。
在这个反应中,体积非常大的N保护基团、萘胺衍生膦氧化物、柔性烷基分子链之间结合对Ni-Al双金属催化反应起到构筑四级碳结构、形成γ-内酯化合物的关键作用。
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这种策略拓展了含有手性四级碳原子的内酯化合物的合成。合成的γ-内酯化合物能够作为多功能的反应物用于合成许多生物活性分子。
参考文献
Weiwei Xu, Yanan Sun, Yuqing Jiang, Xueyuan Yan, Zhixuan Gao, Haorui Wang, Genping Huang*, Qi-Lin Zhou, and Mengchun Ye*, Enantioselective Carbonylative Cyclization of Alkenes with C–H Bonds for Synthesis of γ-Lactams Bearing an α-Quaternary Carbon, J. Am. Chem. Soc. 2024
DOI: 10.1021/jacs.4c15875
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c15875