过渡金属调节自由基交叉偶联反应,能够将两个不同的瞬态自由基之间选择性结合。但是用于分选两个几乎相同的瞬态自由基团,特别是相似的苄基自由基的催化方法仍然非常罕见。
有鉴于此,重庆大学蓝宇教授、郑州大学牛林彬教授、李世俊副教授等利用光氧化还原/钴催化双重催化剂,选择性的在两个相似苄基之间偶联反应。
使用易于获得的甲基芳烃和苯乙酸酯(苄基N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯(NHPI))作为苄基自由基,通过1°-1°、1°-2°、1°-3°、2°-2°、2°-3°、3°-3°偶联反应,得到一系列不对称的1,2-二芳基乙烷化合物,反应具有广泛的官能团耐受性。
(2)
除了光化学连续流合成,能够直接使用苯乙酸和NHPI作为起始原料的一锅法也是可行的,(不用预先进行克级合成苄基NHPI酯),反应的产率非常高,展示了这种方案的实用性。
参考文献
Wei Yang, Zhenyan Zhao, Yu Lan, Zhou Dong, Ruiying Chang, Yihang Bai, Shihan Liu, Shi-Jun Li, Linbin Niu, Heterocoupling Two Similar Benzyl Radicals by Dual Photoredox/Cobalt Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2024
DOI: 10.1002/anie.202421256
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202421256