电子移动异构（Electromerism）（亦称作价互变异构valence tautomerism）是氧化还原活性配体和中心元素之间电子分布变化的现象。虽然在几种过渡金属中发现并且证实这种电子移动异构现象，但是因为Pd(0)态的能量非常高，因此Pd(0)/Pd(II)目前仍然无法产生这种电子移动异构。

有鉴于此，海德堡大学Lutz Greb教授等使用氧化还原活性的双（膦酰氨基苯酚）硅烷实现了Pd(0)/Pd(II)电子移动异构。

本文要点：

（1）

通过+2价的开壳单线态硅基配体的强烈Z型相互作用稳定Pd(0)，但是当Lewis碱结合在Lewis酸性Si导致Z型相互作用力消失，并且导致Pd(II)/还原配体之间的电子重排。

（2）

这项研究实现了通过双亲性配体和氧化还原活性实现转换自旋态的新方法。

参考文献

Nils Ansmann, Marion Kerscher, Lutz Greb, Pd(0)/Pd(II) Electromerism Triggered by Lewis Base Coordination to a Redox-Active Silicon Z-Type Ligand, Angew. Chem. Int. Ed. 2024

DOI: 10.1002/anie.202417581

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202417581