含氟化合物在功能性化合物中非常重要,制备新颖结构对于开发药物和材料科学非常重要。
有鉴于此,北海道大学Dennis Chung-Yang Huang等报道Cu催化,三氟甲基芳烃和有机醇之间的光诱导脱氟C-O偶联反应。
本文要点:
(1)
这种方法能够直接合成广泛的二氟苄基醚(ArCF2OR),而且包括具有液晶特点的化合物。通过对这种方法的简单调节,能够生成ArCF2I,这是一种具有应用性的含氟化合物。
(2)
反应机理研究发现ArCF2I能够用于生成ArCF2·自由基,此外通过一系列实验验证了机理包括两个循环:与两个双膦酸盐配体结合的Cu(I)作为光催化剂活化C-F化学键,与一个双膦酸盐配体配位的Cu(I)用于C-O偶联反应。此外,发现碘化锂和醋酸锌两种添加剂在调节两个催化反应循环过程中的关键作用。这种Cu催化剂的双重作用表明,单一催化剂体系的碱金属光催化剂能够活化反应物和形成化学键两种功能。
参考文献
Priya Saha, Mingoo Jin, Dennis Chung-Yang Huang, Defluorinative C‒O Coupling between Trifluoromethylarenes and Alcohols via Copper Photoredox Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202419591
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202419591