Scripps研究所Phil S. Baran教授等报道了使用P(V)试剂的烯烃和羰基化合物的电化学、完全立体选择性P(V)自由基加氢磷酸化。通过设计策略选择电催化的阳极材料,能够实现自由基反应或极性反应,其中自由基反应可实现烯烃的氢磷酸化,极性反应能够发生酮的氢磷酸化。随后,深入讨论这些化学选择转化反应过程中的复杂机理。
本文要点:
(1)
通过选择不同的阳极材料,设计了烯烃(Condition 1)和羰基(Condition 2)的两种不同的氢磷酸化反应。Condition 1反应完全属于自由基反应,Condition 2反应则依赖于极性途径。
(2)
与传统的P(III)试剂的反应方法相比,这项研究代表了从P(V)氧化态开始构筑P-C键的罕见例子。由于具有高度的化学选择性,这些转化反应的范围非常广泛。
参考文献
Mahdi Jafarzadeh, Molhm Nassir, Luca Gherardi, Nicholas Raheja, Yu Kawamata, Phil S. Baran, Electrifying P(V): Access to Polar and Radical Reactivity, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202421163
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202421163