明斯特大学Glorius&武汉大学等JACS:通过延迟自由基极性交叉实现光催化三组分NHK反应
纳米技术 纳米 2025-01-12


Nozaki–Hiyama–Kishi(NHK)反应为通过各种自由基前体的自由基极性交叉途径形成醇基序提供了一种温和的方法。然而,允许在一步中形成多个键的多组分NHK型反应的应用在很大程度上仅限于大体积的烷基前体,从而限制了它们的扩大利用。有鉴于此,明斯特大学Frank Glorius教授、武汉大学戚孝天教授等报道开发了一种由延迟自由基极性交叉的普适性三组分NHK型反应,该反应能够兼容以前无法实现的许多自由基反应物。

本文要点:

(1)

该方法在一步反应中,从原料化学品通过模块组装方式,合成了具有优异化学、区域、非对映和对映选择性的多功能高烯丙醇。

(2)

通过实验和DFT理论计算研究,表征动力学有助于形成烯丙基Cr(III)中间体,对于强制延迟自由基极性交叉而非直接自由基加成至关重要。最后,展示高烯丙醇产物的直接转化和应用,展示了该合成技术的实用性。

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参考文献

Yan-Bo Li, Minghao Xu, Leopold A. Kellermann, Johannes E. Erchinger, Subhabrata Dutta, Constantin G. Daniliuc, Xiaotian Qi*, and Frank Glorius*, A General Three-Component Nozaki–Hiyama–Kishi-Type Reaction Enabled by Delayed Radical-Polar Crossover, J. Am. Chem. Soc. 2025

DOI: 10.1021/jacs.4c14913

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c14913


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