具有高氧化还原活性的介孔纳米反应器的晶面异质结工程代表了将CO2转化为有价值的C2产物(如C2H4)的有效策略。有鉴于此,内蒙古大学马玉柱研究员、内蒙古大学/复旦大学赵东元院士等报道通过界面受限离子动态迁移重排策略,制备具有各向异性晶面的中空介孔立方体状CuS纳米反应器(~860 nm)。
本文要点:
(1)
S2-离子浓度的调节有助于将高活性(110)与(100)晶面比从0.119调节到0.288,并诱导各向异性晶面异质结的形成。可控晶面异质结触发电荷载流子的定向迁移,并伴随着串联S缺陷位点的形成(Cu0-S1@S3)。促进了有效的电子-空穴对解离,并实现了不对称的C-C耦合。优化晶面比为0.224的中空介孔CuS纳米反应器(HMe-CuS-3)对CO2光催化还原为乙炔(C2H2)的选择性高达72.7%。
(2)
进一步的,构建Au-(110)和Co3O4-(100)空间分离的级联纳米反应器(SS-Au@Co3O4-CuS)用于CO2-C2H4光催化还原,Co位点增强H2O分子解离提供质子,并将*CO质子化为*COH。随后,*COH被Au位点捕获,用于不对称的*CO-*COH偶联和质子化,实现了高达4.11 μmol/g/h的高C2H4生成率,选择性高达90.6 %。
参考文献
Jiaming Zhang, Linlin Duan, Wei Zhang, Bing Ma, Jiangwei Zhang, Jinying Li, Aixia Wang, Peiting Guo, Dongyuan Zhao, Yuzhu Ma, Crystal-Facet Engineering of Mesoporous CuS Cascade Nanoreactors Enhances Photocatalytic C-C Coupling of CO2-to-C2H4, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202423861
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202423861