催化活性位点的密度、催化反应TOF是决定Fe-N-C催化剂的ORR活性的两个基本标志。但是,如何在单个Fe-N-C催化剂中同时优化这活性位点密度和TOF仍然是一个巨大的挑战。
有鉴于此,湖南大学费慧龙教授等通过一步化学气相沉积工艺用碘铵(NH4I)蒸气处理常见Fe-N-C催化剂,不仅通过原位生成的NH3的刻蚀作用增加催化剂的表面积和孔隙率(从而增加活性位点的暴露),而且通过掺入碳基质中的碘掺杂剂调节Fe-N4的电子结构。
本文要点:
(1)
通过原位亚硝酸盐标定(in-situ nitrite stripping)技术测定,NH4I处理的Fe-N-C催化剂实现了2.15×1019个位点g-1的位点密度(与未处理的催化剂增强2倍)、3.71个电子位点-1 s-1的TOF(TOF比未处理催化剂增强3倍)方面都具有很高的值,以及12.78 A g-1的质量活性。
(2)
此外,催化剂在碱性体系具有优异的ORR性能,半波电位(E1/2)为0.924 V,在酸性体系表现出可接受的活性,半波电位E1/2=0.795 V,在锌空气电池中取得249.1 mW cm-2的优异功率密度。
参考文献
Jianbin Liu, Yao Liu, Bing Nan, Dashuai Wang, Christopher Allen, Zhichao Gong, Guanchao He, Kaixing Fu, Gonglan Ye, Huilong Fei, A Two-in-One Strategy to Simultaneously Boost the Site Density and Turnover Frequency of Fe−N−C Oxygen Reduction Catalysts, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202425196
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202425196