在环境条件下将氮气(N2)直接转化为除氨以外的含氮化合物仍然是一个长期的挑战。有鉴于此,北京大学席振峰院士、魏俊年副研究员等报道提出了一种Lewis酸促进的策略,使用Cr-N2络合物 [Cp*(IiPr2Me2)Cr(N2)2]K(1)与N2形成不同的氮化学键。
本文要点:
(1)
在Lewis酸AlMe3和BF3的帮助下,成功的得到一系列瞬态N2-杂原子中间体,合成了含有N-B、N-Ge和N-P键的3d金属高附加值化合物,为分离不稳定中间体提供了一种方法。能够在更容易的条件下形成N-C键,避免不希望的副反应。
(2)
DFT计算表明,Lewis酸增强了前线轨道的N2结构的参与,促进亲电官能化。实现了[(Cp*(IiPr2Me2)CrNN(BEt3)(Me)](8)中[NNMe]单元的Lewis酸置换和碱诱导的端配位变为侧配位模式。
参考文献
Yin, ZB., Wang, GX., Yan, X. et al. Construction of N−E bonds via Lewis acid-promoted functionalization of chromium-dinitrogen complexes. Nat Commun 16, 674 (2025).
DOI: 10.1038/s41467-025-55998-5
https://www.nature.com/articles/s41467-025-55998-5