大连理工大学JACS:POCOP配体Mo催化活化N2
纳米技术 纳米 2025-01-17

image.png

通过过渡金属配合物活化N2已成为温和条件下固定N2的有力策略。过渡金属配合物对N2的转化包括解离和缔合两个主要的途径。N2在两个金属位点之间的均裂是解离活化N2的关键步骤,这种方法被人们是制备末端金属氮化物的有效方法,而末端金属氮化物是两条路线的关键中间体。因此,N2裂解的条件受到人们的广泛关注。

有鉴于此,大连理工大学廖骞等研究了N2在POCOP钳形配体配位的Mo反应性,并分离和表征了许多新的N2相关中间体,包括 [(POCOPCy)MoI]2(μ-N2) (2Cy), (POCOPCy)Mo(N)(μ-N)MoI (5Cy), {[(POCOPCy)Mo(N2)2]2(μ-N2)}[Na(crypt-222)] (6Cy-crypt), [(POCOPCy)Mo(N2)2(μ-N2)Mo(N)]Na (8Cy)。

本文要点:

(1)

从实验和理论研究金属中心的氧化态、π电子、反应条件对催化剂对N2反应性的影响。

(2)

发现了调控N2活化途径的一些基本认识:没有配体反式转移到桥接N2的N2桥接Mo二聚体是切断N2分子的优选结构;在{MoNNMo}结构,关键是足够的电子转移到σ-σ*-σ相关轨道是关键;加热或电子的激发有利于通过解离途径活化N2

image.png

参考文献

Guoqiang Zhang, Qijun Li, Xinchao Wang, Li Jin, and Qian Liao*, Diverse Behaviors of N2 on Mo Centers Bearing POCOP-Pincer Ligands and the Role of π-Electron Configuration in Regulating the Pathway of N2 Activation, J. Am. Chem. Soc. 2025

DOI: 10.1021/jacs.4c16240

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c16240


加载更多
88

版权声明:

1) 本文仅代表原作者观点,不代表本平台立场,请批判性阅读! 2) 本文内容若存在版权问题,请联系我们及时处理。 3) 除特别说明,本文版权归纳米人工作室所有,翻版必究!
纳米技术

介绍材料新发展和新技术

发布文章:9055篇 阅读次数:11582564
纳米人
你好测试
copryright 2016 纳米人 闽ICP备16031428号-1

关注公众号