在颗粒光催化水分解领域,一个普遍存在的问题和挑战,尽管众多光催化剂在有机牺牲试剂中展现出卓越的析氢反应(HER)活性,但是在使用电子构筑Z型水分解系统中,其性能却显著下降。这种现象背后的根本原因尚不明确,长期以来一直是光催化水分解领域的难题。这项研究揭示了基于电子构筑异质结的HER活性降低的主要原因是穿梭离子在助催化剂表面的强烈吸附,这抑制了初始的质子还原,导致氧化态的穿梭离子发生严重的逆向反应。
有鉴于此,中国科学院大连化物所李灿院士、李仁贵研究员等为解决这一问题,以典型的可见光响应光催化剂BaTaO₂N和SrTiO₃:Rh为例,开发了一种策略,通过用CrOx物种对金属助催化剂(如Pt、Ru)进行选择性表面修饰,以阻止穿梭离子在光催化剂表面的吸附。
本文要点:
(1)
研究结果表明,在多种穿梭离子存在的情况,BaTaO2N和SrTiO3:Rh的光催化HER活性可提高一到两个数量级。引入的CrOx显著削弱了金属助催化剂与穿梭离子之间的相互作用,促进HER反应的质子吸附,同时抑制穿梭离子之间的逆向反应。
(2)
由于HER活性的提高,Z型水分解的光催化性能得到显著增强,为在多相光催化中构建高效的Z型系统提供了一种可行的策略。
参考文献
Ming Shi, Xuan Wu, Yue Zhao, Rengui Li*, and Can Li*, Unlocking the Key to Photocatalytic Hydrogen Production Using Electronic Mediators for Z-Scheme Water Splitting, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c15540
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c15540