铁氮碳(Fe–N–C)催化剂是质子交换膜燃料电池(PEMFCs)中最有希望替代铂催化剂的材料,然而在装置中,其高性能无法维持足够长的时间。构建一种不同于Fe–N–C催化剂中平面正方形 Fe–N4构型的新型铁配位环境,有望突破目前的稳定性限制,但是稳定性的增强仍需要人们不断的探索。
有鉴于此,天津大学凌涛教授等报道将Fe–N–C转化为一种新型FeNxSey催化剂,其中铁位点由N和Se原子的三维3D共配位。
本文要点:
(1)
FeNxSey催化剂比Fe–N–C催化剂展现出更好的四电子氧还原反应(4e⁻ ORR)活性和选择性。具体的,FeNxSey上H2O2和羟基自由基・OH的产量分别仅为Fe–N–C上的1/4和1/3。FeNxSey催化剂表现出优异的稳定性,经过10000圈循环后,其半波电位(E1/2)仅下降10 mV,远小于Fe–N–C催化剂的56 mV,是迄今报道的最稳定的无铂催化剂。此外,这种三维共配位结构抑制了在H2O2存在下铁的脱金属。
(2)
基于FeNxSey的质子交换膜燃料电池表现出优异的耐久性,在加速老化测试后,其电流密度的衰减明显低于Fe–N–C催化剂的器件性能。
参考文献
Yang Zhao, Pengfei Yin, Yuanyuan Yang, Ruguang Wang, Cairong Gong, Jisi Li, Jiaxin Guo, Quanlu Wang, Tao Ling, Converting Fe–N–C single-atom catalyst to a new FeNxSey cluster catalyst for proton-exchange membrane fuel cells, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202419501
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202419501