基于Cu的催化剂在电化学二氧化碳CO2RR反应中表现了独特的性能,CO2RR反应的机制非常复杂,而且产物的种类多种多样。对关键中间体CO和H的调控是实现高产物选择性的必要因素,但是目前仍然缺少高效和普适性的策略。
有鉴于此,北京理工大学张加涛教授、李欣远助理教授、西安交通大学陈圣华研究员、中国空间技术研究院Botao Hu等报道设计了Pt修饰的Cu催化剂,实现了调节中间体的竞争覆盖,因此能够调控产物的选择性。
本文要点:
(1)
Pt单原子、Pt纳米颗粒修饰的Cu催化剂(分别表示为Cu-Pt1和Cu-PtNPs)能够精确的调控质子化和偶联反应,C2+产物的法拉第效率高达70.4 %,甲烷的法拉第效率达到57.7 %。CO剥离实验结果表明,Pt1位点可增强对CO的吸附,PtNPs对水分子解离具有CO耐受性。
(2)
原位光谱表征的结果进一步证实,在Cu-Pt1位点能够达到较高的CO覆盖度,在Cu-PtNPs上CHO能够通过水解离产生。理论计算研究的结果表明,Cu-Pt1的界面位点有利于CO的覆盖,促进OCCO生成C2+产物,但是PtNPs位点加快水分子解离生成*CHO的动力学,随后产生甲烷。
这项工作通过对活性位点进行原子级精度的设计,调控关键中间体的覆盖,为开发高效率的CO2催化剂和CO2转化策略提供思路。
参考文献
Tailei Hou, Jiexin Zhu, Hongfei Gu, Xinyuan Li, Yiqing Sun, Ze Hua, Ruiwen Shao, Cheng Chen, Botao Hu, Liqiang Mai, Shenghua Chen, Dingsheng Wang, Jiatao Zhang, Switching CO2 Electroreduction toward C2+ Products and CH4 by Regulate the Protonation and Dimerization in Platinum/Copper Catalysts, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202424749
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202424749