目前人们对于钴基费托合成催化反应的表面化学仍存在未知。有鉴于此,斯德哥尔摩大学Anders Nilsson、Patrick Lömker等报道Co(0001)和Co(10-14)的原位X射线光电子能谱研究,以及在0.15-1 bar压力和406-548 K温度下,以H2/CO混合气体进行费托合成反应时,对Co(0001)的原位高能表面X射线衍射研究。
本文要点:
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这项研究发现,在所有条件下,这些催化剂的表面Co都保持在金属态,化学吸附物种的覆盖度在0.4-1.7个单分子层之间,具体的覆盖度取决于反应的压力和反应温度。吸附物包括顶位吸附的CO、C/-CxHy以及各种长度更长的烃类分子,这表明存在速率限制的直接CO解离途径,且只有烃类物种参与链增长过程。烃类物种的积累表明终止步骤同样存在反应速率的限制。
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此外,这项研究验证了表面中间物种具有高度动态性,在反应物组成快速变化后,会随着时间延迟出现和消失。
参考文献
Lömker, P., Degerman, D., Goodwin, C.M. et al. In-situ probing of the Fischer-Tropsch reaction on Co single crystal surfaces up to 1 bar. Nat Commun 16, 1005 (2025).
DOI: 10.1038/s41467-025-56082-8
https://www.nature.com/articles/s41467-025-56082-8