由于成对电化学合成(Paired electrosynthesis)技术能够同时生成高附加值化学品,因此是非常重要的技术,但是如何开发高效的双功能电催化剂,同时达到工业级的同时进行电催化反应仍然是个巨大的挑战。
有鉴于此,浙江理工大学Pengzuo Chen、Yun Tong、中国科学技术大学吴长征教授、河南科技学院Xiaonan Zheng等报道理性设计了一种无定形的Co2P@MoOx异质结催化剂,通过原位电化学沉积技术合成这种异质结电催化剂。
本文要点:
(1)
这种Co2P@MoOx异质结能够作为优异的双功能催化剂,用于电催化还原亚硝酸盐(NO2RR,nitrite reduction reaction)和甘油氧化(GOR, glycerol oxidation reaction)。
通过构筑MEA膜电解槽,能够在1.30 V的电压和100 mA cm-2电流密度稳定电催化200 h。在500 mA cm-2的工业电流密度下,NH3的产率和法拉第效率分别达到49.7 mg h-1 cm-2和>95 %,甲酸盐的产率和法拉第效率分别达到152.3 mg h-1 cm-2和>95 %。
(2)
原位光谱表征结果表明高价态CoOOH物种是主要的GOR催化活性物种,NO2RR催化反应路径包括关键的*NH2OH中间体。此外,理论计算结果验证了Co2P@MoOx异质结具有非常强的界面电子相互作用,而且优化反应能垒,因此具有较高的本征电催化活性,能够同时进行电化学合成NH3和甲酸盐。
参考文献
Guorong Zhou, Han Cheng, Yilin Wu, Yun Tong, Ruihao Dai, Jiaye Zhu, Xiaonan Zheng, Cong Lin, Pengzuo Chen, Changzheng Wu, Industrial-level Paired Electrosynthesis of Valuable Chemicals over a High-performance Heterostructural Electrode, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202420353
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202420353