氢溢流现象在许多担载型金属催化剂的加氢催化反应中非常常见,但是氢溢流效应在分子催化领域非常罕见。
有鉴于此,浙江师范大学杨启华教授、王茂弟教授等报道喹啉的均相不对称加氢催化反应中,氢溢流现象起到非常重要的作用。
本文要点:
(1)
研究发现,当体系存在Ni/TiO2,TsDPEN-Rh-Cp*-Cl转化2-甲基喹啉(quinaldine)的性能显著提升2.1倍,同时反应的ee保持不变。
(2)
反应机理研究发现,Ni/TiO2主要起到H2解离位点的作用,TsDPEN-Rh-Cp*-Cl是控制产物立体选择性的活性位点,氢溢流作为复合体系中的均相/异相两种催化剂之间的桥梁。
氢溢流效应使得异相催化剂和金属有机复合物均相催化剂之间能够协同作用,打破了均相和异相催化剂之间的界限。
参考文献
Ren, Y., Liu, X., Liu, J. et al. Important role of H2 spillover in asymmetric hydrogenation of quinolines in hybrid systems. Nat Commun 16, 1349 (2025).
DOI: 10.1038/s41467-025-56702-3
https://www.nature.com/articles/s41467-025-56702-3