不对称多组分反应的目标是在单一步骤,以较高的选择性同时控制多个手性中心,目前这种不对称多组分催化反应仍然是个巨大挑战。目前立体选择性自由基极性翻转C-H键官能团化反应仍然未曾得到深入探索。
有鉴于此,上海科技大学黄焕明研究员等报道设计了光催化氧化还原/Cr催化的立体选择性对1,3-二烯烃的三组分杂芳基烷基化官能团化。
本文要点:
(1)
该反应能够以优异的立体选择性以较好或者优异的产率生成一系列手性高烯丙醇。这种不对称的自由基极性翻转催化反应能够同时形成两个手性中心位点,反应具有广泛的容忍性,兼容的反应物包括药物衍生的醛,杂芳基衍生物,1,3-二烯烃衍生物。
(2)
初始反应机理研究结果表明该反应包括自由基中间体,通过光催化剂和手性Cr催化剂,各种脂肪族/芳香族有机醛能够通过手性烯丙基Cr物种和Zimmerman–Traxler过渡态进行反应。
参考文献
Tang, SY., Wang, ZJ., Ao, Y. et al. Photoredox/Cr-catalyzed enantioselective radical-polar crossover transformation via C-H functionalization. Nat Commun 16, 1354 (2025).
DOI: 10.1038/s41467-025-56372-1
https://www.nature.com/articles/s41467-025-56372-1