通过捕获CO2进行电化学合成高纯度CO仍然是个能量密集的过程,这是因为电催化还原CO2的过程不可避免的需要CO2重生以及对生成产物进行提纯。
有鉴于此,湖南大学张世国教授、倪文鹏助理教授等报道提出了一种使用创新型电解液(多孔电解液PE,porous electrolyte)实现了直接电化学合成高纯度的CO,这种电催化合成技术中的多孔电解液是基于“多孔水”。
在多孔电解液中的分子筛纳米晶体为液相提供永久的多孔结构,能够通过颗粒扩散模型实现物理吸附CO2(并且通过分子动力学模拟和原位光谱表征验证)。捕获的CO2分子在还原电势下通过界面CO2浓度梯度作用自发脱附,随后发生电化学还原。
本文要点:
(1)
PE电解液中的高浓度CO2增强了传质作用,分子筛的Si-OH官能团和K+离子发生表面离子交换,产生更强的界面电场,促进电子转移的发生。这种作用优化了传质和电子转移的动力学,实现了更高的电催化还原CO2本征活性。相比于传统的CO2电催化体系,基于多孔电解液(PE)的电解体系表现优异的CO法拉第效率和更高的部分电流密度。
(2)
通过PE和Ni-N/C阴极构筑的循环电解体系能够从稀CO2(15 %)原料持续的生成高纯度CO(97.0 wt%),在150 mA cm-2电流密度的CO纯度保持>90.0 wt %,这种技术显著降低了能耗和成本。
参考文献
Wei Zhang, Minyang Dai, Zhouliangzi Zeng, Yahan Wang, Yan Zhang, Wenpeng Ni, Shuangyin Wang, Shiguo Zhang, Electrolyte Design Using "Porous Water” for High-purity Carbon Monoxide Electrosynthesis from Dilute Carbon Dioxide, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202424104
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202424104