内烯烃的位点选择性官能团化目前成为高效制备特定立体结构的多官能团化烯烃的方法。与传统方法需要导向官能团、活化官能团、活化的化学键(卤化物、准卤化物、有机金属化合物)不同,目前人们对于使用简单分子进行非导向和选择性的对惰性烯烃官能团化仍然关注,这对于学术和工业领域都非常重要。
有鉴于此,中国科学院福建物质结构研究所苏伟平研究员、杜宇副研究员等报道开发了吡啶酮-恶唑啉Pyoox(pyridone-oxazoline)配体,这种配体结合了吡啶酮和吡啶-恶唑啉的优势,能够促进Pd催化的烯烃化。
本文要点:
(1)
通过吡啶酮-恶唑啉配体能够活化结构简单的(杂)芳烃和内烯烃。通过使用简单的原料,实现了无导向官能团且位点选择性的芳基化,这个方法能够以适中或者优异的产量直接合成多种多样的修饰三个官能团的烯烃,反应表现优异的位点/立体选择性。
(2)
实验和理论计算研究反应的机理,展示了欸提促进催化反应的独特性质和性能。通过生物活性化合物的后期官能团衍生化的简化,进一步表明这种合成方法的应用前景。
参考文献
Tianming Liu, Xi Deng, Yue Gao, Haofan Li, Yu Du, Weiping Su, Ligand-Enabled Nondirected and Regioselective Arylation of Internal Alkenes with Simple Arenes, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202420443
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202420443