醛和铜的还原官能团化转化是最有挑战性的反应类型,但是对于合成化学等领域而言非常重要的价值。
有鉴于此,麦吉尔大学李朝军教授、湖南大学周永波教授、湖南第一师范学院董建玉副教授等报道一种简单多功能的羰基还原官能团化反应方法。
本文要点:
(1)
这种羰基还原官能团化反应能够在只有双酚磷氧化物和有机碱的情况下,直接对(杂)芳基醛/酮进行直接、选择性、高效率的还原氨基化、酯化、醚化、磷化等官能团化,这个反应对于传统的合成策略非常具有挑战。
这个反应能够模块化的合成结构丰富的三级胺、醚、酯、磷氧化物等,以及其结构相关的农药,药物中间体,药品化合物。
(2)
与磷介导的人名反应相比,这种反应策略首先将C=O化学键转变为C-元素单键。反应机理是次磷酸盐(phosphinates)作为中间体,随后在C-O-P结构的C原子上发生非常规的亲核取代反应。这项工作为有机醛/酮的还原官能团化转化,有机磷介导的催化转化,以及各种相关的基础反应实现重要的发展和进步。
参考文献
Feng Liu, Jianyu Dong, Ruofei Cheng, Shuang-Feng Yin, Lang Chen, Lebin Su, Renhua Qiu, Yongbo Zhou, Li-Biao Han, Chao-Jun Li, Direct carbonyl reductive functionalizations by diphenylphosphine oxide.Sci. Adv.11,eads4626(2025).
DOI: 10.1126/sciadv.ads4626
https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.ads4626