最近,配体促进Au(I)/Au(III)催化芳基碘的交叉偶联反应受到广泛的关注。
有鉴于此,北京理工大学夏中华等报道首例可见光驱动Au催化芳基溴化物的交叉偶联。
本文要点:
(1)
在(P, N)-Au(I)作为催化剂,吖啶(acridinium)作为光催化剂,以蓝光LED为光源,实现了芳基溴和羧酸的交叉偶联。此外,这种光驱动的Au催化交叉偶联反应能够用于合成C-C、C-N、C-S化学键。
(2)
实验和理论计算研究结果表明,可见光驱动Au催化的芳基溴化物交叉偶联反应包括两个不同的光诱导能量转移(EnT)事件:首先,光敏剂分子通过能量转移,产生激发态Au(I)随后能够与芳基溴化物之间氧化加成,生成芳基Au(III)复合物。随后,芳基-Au(III)复合物还原消除,重新生成Au(I)。总之,发展的这种协同催化反应策略展示了Au催化剂的激发态金属有机金的光化学,以及其生物兼容性和反应条件温和的特点,因此适用于发现药物。
参考文献
Jiawen Wu, Fusheng Guo, Chenju Yi, Rongjie Yang, Xiaoguang Lei, and Zhonghua Xia*, Photosensitized Gold-Catalyzed Cross-Couplings of Aryl Bromides, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c14501
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c14501