过渡金属催化不对称氮烯转移是非常有效的方法合成单一立体结构的各种各样的生物活性含氮化合物。但是，如何对没有保护的立体富集有机胺进行立体选择性NH转移仍然是个巨大的挑战。

有鉴于此，南开大学王飞研究员、天津大学党延峰教授等报道Fe催化二甲亚砜（sulfoxide）的立体选择性NH亚胺化（N-H imidation）。

本文要点：

（1）

该反应过程包括光催化二甲亚砜消旋反应，能够直接的反应动力学拆分（DKR），对二甲亚砜进行不对称NH-亚砜亚胺（Sulfoximines）。

（2）

该反应与现有方法的不同在于，该反应避免使用保护基团或者手性反应物。理论计算结果表明，该反应包含Fe-自由基中间体，随后这个自由基中间体与硫氧化物通过对氮中心亲核加成反应以及配体-金属单电子转移之间的协同，合成N-S化学键。此外，该反应的立体选择性取决于过渡态的色散相互作用之间的区别。

参考文献

Fan, FX., Xu, H., Tang, SX. et al. Iron-catalysed stereoselective NH transfer enables dynamic kinetic resolution of sulfoxides. Nat Commun 16, 1471 (2025).

DOI: 10.1038/s41467-025-56860-4

https://www.nature.com/articles/s41467-025-56860-4