不对称自由基转化反应（ARTs）对于手性药物和材料的构筑非常重要，但是ARTs反应过程中的高活性自由基物种导致反应的选择性变得难以控制。

有鉴于此，中国科学技术大学王细胜教授、东北师范大学关威教授等报道受到酶-辅酶之间协同增强自由基催化转化反应过程中的立体选择性控制的原理，开发了一种立体选择性不对称自由基转化反应，这种反应通过过渡金属催化-有机催化之间协同，实现了立体选择性不对称合成。

本文要点：
（1）

该反应能够以有机醛反应物，高效率的合成高度官能团化修饰的三级叠氮化物。则会中立体选择性反应过程的关键是使用手性有机催化剂，将醛瞬态转变为手性自由基阳离子。

（2）

对手性金属-叠氮催化剂进行详细筛选，能够通过手性金属-叠氮催化剂的协同作用，增强成键过程的立体选择性。

DFT理论计算研究表明，手性匹配和形成优势结构都非常重要。这种Cu/有机胺协同催化有助于开发一种不对称催化合成四个取代基的立体结构的策略。

参考文献

Rui Wang, Yu-Jie Liang, Kang-Jie Bian, Jie Xu, Si-Yuan Zhou, Ruo-Xing Jin, Wei Guan*, and Xi-Sheng Wang*, Bioinspired Copper/Amine Cooperative Catalysis Enables Asymmetric Radical Azidation, J. Am. Chem. Soc. 2025

DOI: 10.1021/jacs.4c15840

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c15840