CO2RR选择性电催化还原制备乙烯或者乙醇具有非常大的挑战和困难。
有鉴于此,太原理工大学李晋平教授、赵强教授、怀柔实验室山西研究院孙予罕等通过理性调控设计Cu缺陷位点,实现了选择性生成C2H5OH和C2H4。
本文要点:
(1)
研究发现,不饱和配位的无定形结构和中度配位的晶体边缘Cu缺陷位点具有不同的*OH亲和性,对CH2CHO*中间体物种的选择性质子化起到决定性作用。
富含晶界的Cu催化剂(记作Cu-1)催化剂具有较弱的*OH和CH2CHO*吸附能力,因此导致容易在CH2CHO*的β-C发生质子化,因此选择性生成C2H5OH。
但是,无定形Cu缺陷位点(记作Cu-3)具有强*OH吸附和强CH2CHO*吸附,因此促进打破C-O化学键,生成C2H4。
在构筑的膜电解槽电极结构,Cu-1生成C2H5OH的法拉第效率达到29.0 %,Cu-3制备C2H4的法拉第效率达到25.6 %。此外,面积达到25 cm-2的MEA电解槽使用Cu-3催化剂生成C2H4的法拉第效率达到63.4±1.5 %,且电流达到12.5 A。
(2)
这项研究结果表明催化剂的缺陷位点对于吸附*OH用于选择性生成C2H4或C2H5OH的关键作用。
参考文献
Dazhong Zhong, Qiang Fang, Runxin Du, Yaxin Jin, Chen Peng, Dongfang Cheng, Tan Li, Tao Zhao, Sheng Zhang, Yao Zheng, Qiang Zhao, Yuhan Sun, Jinping Li, Selective Electrochemical CO2 Reduction to Ethylene or Ethanol via Tuning *OH Adsorption, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202501773
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202501773