打破传统M-N4位点的几何对称性并进一步提升其催化活性意义重大,但也极具挑战性。
有鉴于此,西安交通大学陈圣华研究员、武汉理工大学麦立强教授、西安交通大学/武汉理工大学朱杰鑫、台湾同步辐射研究中心Ching-Yu Chiang、中国科学技术大学Lei Li等报道提出了平面Cl配位结构工程,该工程成功地将对二氧化碳还原反应(CO2RR)活性和选择性较低的传统Zn-N4位点转变为具有破缺对称性的高活性Zn-N3位点。
本文要点:
(1)
优化后的催化剂Zn-SA/CNCl-1000在零间隙膜电极组件(MEA)电解槽中、高电流密度200 mA/cm²下进行50 h测试时,对一氧化碳(CO)的法拉第效率(FECO)最高可达约97±3%,且具有良好的稳定性,在工业催化方面具有广阔的应用前景。
(2)
在-0.93 V vs RHE过电势下,由Zn-SA/CNCl-1000催化的一氧化碳分电流密度(JCO)和周转频率(TOF)值分别为271.7±1.4 mA/cm2和29325±151 h-1,分别是未进行平面氯化工程的 Zn-SA/CN-1000的29倍和83倍。原位EXAFS表征和DFT计算表明,相邻的C-Cl键促使Zn-N4位点自我重构为具有破缺对称性的高活性Zn-N3位点,增强了*COOH中间体的吸附,显著提高了CO2还原反应的活性。
参考文献
Wei, S., Zhu, J., Chen, X. et al. Planar chlorination engineering induced symmetry-broken single-atom site catalyst for enhanced CO2 electroreduction. Nat Commun 16, 1652 (2025).
DOI: 10.1038/s41467-025-56271-5
https://www.nature.com/articles/s41467-025-56271-5