打破传统金属N4位点的几何对称性并进一步提高催化活性虽然意义重大,但具有挑战性。
近日,西安交通大学Shenghua Chen,Jiexin Zhu,武汉理工大学麦立强教授,中科大Lei Li,台湾同步辐射研究中心Ching-Yu Chiang提出了平面氯化工程,成功地将传统的CO2还原反应(CO2RR)活性和选择性低的Zn-N4位点转化为对称性断裂的高活性Zn-N3位点。
文章要点
1)优化的催化剂Zn-SA/CNCI-1000对CO(Feco)的法拉第效率最高约为97±3%,在零间隙膜电极组件(EA)电解槽中在200mA/cm2的高电流密度下进行50小时测试,具有良好的稳定性,在工业催化中具有广阔的应用前景。
2)在-0.93Vvs.RHE下,Zn-SA/CNCI-1000催化的CO分电流密度(JCO)和翻转频率(TU)值分别为271.7±1.4 mA/cm2和29325±151 h-1,分别是未进行平面氯化工程的Zn-SA/CN-1000的29倍和83倍。
3)原位扩展X射线吸收精细结构(EXATF)测量和密度函式理论(FT)计算表明,相邻的C-CI键诱导Zn-N4位点自重建为对称性破碎的高活性Zn-N3位点,增强了对*COO中间体的吸收,从而显着提高CO2RR活性。
参考文献
Wei, S., Zhu, J., Chen, X. et al. Planar chlorination engineering induced symmetry-broken single-atom site catalyst for enhanced CO2 electroreduction. Nat Commun 16, 1652 (2025).
DOI:10.1038/s41467-025-56271-5
https://doi.org/10.1038/s41467-025-56271-5