Ga-Al2O3(GaxAl2-xO3)加入痕量Pt促进,通过双功能机理,因此产生优异的丙烷脱氢(PDH)催化活性和选择性。四面体配位结构Ga(GaIV)能够催化C-H解离,Pt促进氢复合生成H2。为了最大化的利用Pt和Ga,理解两种催化活性物质的功能之间的平衡或者确定“理想结构”(ideal regime)非常重要。
有鉴于此,韩国科学技术院(KAIST)Minkee Choi等开发了能够定量研究Pt和GaIV位点催化活性的技术。
本文要点:
(1)
这项研究使用H2-D2交换反应速率(rHD, H2–D2 exchange rates)和丙烯化学吸附(Q(GaIV, surf)作为Pt和GaIV催化作用的指标。
当Pt的量达到GaIV,(rHD/Q(GaIV, surf)>0.3molHD molGaIV,surf–1 s–1),催化剂表现理想的催化活性。在重复性反应测试和催化循环过程中,Pt烧结导致催化剂失活,因此两种催化剂之间不平衡。特别是Pt含量更高的催化剂比Pt含量低的催化剂具有更快的活性衰减,这是因为更高的Pt导致烧结更快。
(2)
通过掺杂少量Ce3+能够产生更强的金属-载体相互作用,有效的阻碍Pt烧结。因此,通过优化Ga和Pt的用量,并且加入Ce3+掺杂稳定Pt,能够在最少贵金属用量的同时维持优异催化活性。
当Pt用量仅为100 ppm,Ga用量为1 wt%,催化剂具有优异的催化活性、选择性、稳定性,表现达到Pt用量为7000 ppm(0.7 wt %)的PtSn/γ-Al2O3标杆催化剂的性能。
参考文献
Susung Lee, Han Chang Kwon, Jaewoo Jeong, Hyeyoung Shin, DongHwan Oh, Jin Seok, Jeong-Chul Kim, and Minkee Choi*, Ideal Bifunctional Catalysis for Propane Dehydrogenation over Pt-Promoted Gallia-Alumina and Minimized Use of Precious Elements, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c13787
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c13787