大连理工大学王忠刚教授等通过精确设计吡啶的位置和数目,设计了多吡啶阳离子的COFs。合成了三个三吡啶(terpyridine)和四吡啶(quarterpyridine)构成的三醛,随后将其作为单体与三甲基吡啶溴聚合,生成含乙烯的iTPy-COF、iTPPy-COF、iQPPy-COF。
本文要点:
(1)
构筑的供体-受体阳离子COF具有优异的可见光催化制备H2O2活性,能够通过ORR(氧还原)和WOR(水还原)两条路径合成H2O2。在纯水和O2气氛,iTPPy-COF在1 h反应过程中生成H2O2的速率达到7955 μmol g-1 h-1,甚至在空气气氛中生成H2O2的产量仍达到6249 μmol g-1 h-1。
此外,研究发现调节分子的边臂长度、调节COF骨架结构之中的吡啶/苯环比例,能够显著影响光催化活性。
(2)
通过理论计算以及测试各种光学物理化学参数(包括荧光手性、光电流、电子传输阻抗),研究结构-性能之间的关系。为开发含有多吡啶的阳离子COF材料用于高效率光催化合成H2O2提供帮助。
参考文献
Jun Zhang, Fei Xue, Zhonggang Wang, Terpyridine- and Quarterpyridine-Based Cationic Covalent Organic Frameworks for Visible-Light-Catalytic H2O2 Synthesis, Angew. Chem. Int. Ed. 2025
DOI: 10.1002/anie.202425617
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202425617