自由基-自由基交叉偶联（RCC）为有机合成构筑C-C化学键提供一种具有前景的方法，尤其是有助于构建结构复杂的三维分子。但是，如何在自由基-自由基交叉偶联反应中实现交叉选择性和立体选择性一直是一个重大挑战。有鉴于此，厦门大学霍浩华教授等报道一种新型的金属光氧化还原反应，以羧酸衍生物和有机醛作为反应物，实现高度对映选择性脱羧偶联。

本文要点：

（1）

这项研究使用常用的光催化剂和一种结构简单的手性双(恶唑啉)Ni催化剂，通过精细的调控，实现了独立的控制自由基生成以及控制随后的对映选择性C-C化学键形成过程。

这种氧化还原中性的反应无需外源氧化剂或还原剂，并且在合成富含对映体的α-芳基酮和α-氨基酮的反应中表现广泛的底物种类和官能团兼容性。α-氨基酮产物可以很容易地转化为有价值的β-氨基醇，实现了步骤简化合成这些结构重要的途径。

（2）

此外，这项工作展示了这种金属光催化反应在挑战性更大的对映选择性C(sp³)–C(sp³)烷基自由基交叉偶联反应中的潜力。

这个用于对映选择性烷基-酰基自由基交叉偶联的统一平台代表了不对称催化领域的一项重大进展，并且突出的展示金属光氧化还原催化反应能够发展新型机理解决合成存在的长期问题的潜力。

参考文献

Tao Li, Zhen Xu, Yongliang Huang, Weisai Zu, and Haohua Huo*, Enantioselective Alkyl–Acyl Radical Cross-Coupling Enabled by Metallaphotoredox Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2025

DOI: 10.1021/jacs.4c15275

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c15275