通过CO2进行羧基化(carboxylation)为合成具有价值的羧酸提供一种具有吸引力且符合可持续发展的方法。在各种CO2羧酸化反应方法中,端炔的C-H键直接羧基化受到人们的广泛关注,端炔通过C-H键直接羧基化能够对炔烃实现一个碳的同系化转化,快速合成丙炔酸(propiolic acids)。相比的,通过CO2对炔烃多个碳同系化构筑非共轭的含炔基羧酸仍然未曾报道。
有鉴于此,四川大学余达刚教授、Wei Zhang等报道通过双催化体系(dual catalysis),光催化剂和Cu催化剂,实现了CO2对烯烃的炔基羧基化。
本文要点:
(1)
这个方法使用容易得到的炔烃、烯烃、CO2作为反应物,能够直接且具有实用性的构筑具有价值的非共轭炔酸。此外,这种方法具有反应条件温和(室温、1 atm CO2)和氧化还原中性的特点,高原子经济性和步骤经济性,良好的官能团兼容,选择性非常高。
(2)
此外,合成的β-炔基酸具有丰富的转化反应,并且这种方法能够用于快速合成生物活性化合物(GPR40/FFA1抗体),进一步表明这种合成策略的应用前景。
参考文献
Xu, JC., Yue, JP., Pan, M. et al. Metallaphotoredox-catalyzed alkynylcarboxylation of alkenes with CO2 and alkynes for expedient access to β-alkynyl acids. Nat Commun 16, 1850 (2025).
DOI: 10.1038/s41467-025-57060-w
https://www.nature.com/articles/s41467-025-57060-w